全球纳米碳酸钙行业发展回顾
世界碳酸钙工业己有160多年的历史。早在1850年,英国伯翰斯特奇公司(J&E Sturge)已开始用碳酸钠和氯化钙为原料生产出沉淀CaCO3。之后,日本在碳酸钙改性技术方面取得一系列进展。1909年,白石恒二基于廉价的石灰石等原料,发明了“二氧化碳法”,为沉淀碳酸钙的生产应用开辟了广阔的前景。1927年,白石恒二研制出硬脂酸钠活性碳酸钙“白艳华”,从而大大拓展了沉淀碳酸钙的应用领域,至今在世界填料市场上仍较畅销。二十世纪三十年代到九十年代,日本在超细活性碳酸钙研制方面不断推陈出新,研制出的碳酸钙尺寸从80 nm到5 nm,呈细化趋势,外形则从立方形到无定形方向转变,这一切无不说明日本在碳酸钙技术上领先位置。
近年来,随着纳米技术的出现,碳酸钙进入了纳米时代,并带动了造纸、塑料、橡胶、高档涂料等领域的发展。目前,在西方发达国家轻质碳酸钙基本被淘汰,而纳米级碳酸钙和活性钙的产量却不断地增长,仅塑料用途方面就达900万吨/年。日本在纳米碳酸钙新产品开发、生产技术、应用方面仍领先于国际。现如今己有无定形、针形、纺锤形等纳米碳酸钙产品。国外纳米碳酸钙生产及市场较为成熟,己形成规模化工业生产。
目前世界上能生产100nm以下的碳酸钙主要厂家有:英国的ICI公司、法国的Solvay公司、美国的矿物技术公司(MTI)、Pfizer公司、王子造纸公司、Resso Wces Casbec公司、日本的白石公司、日本丸尾钙公司等,产品主要用于橡胶、塑料、胶粘剂(含密封胶)、涂料油漆、涂布纸张、油墨、杀虫剂、蜡制品、搪瓷制品及化妆品等。日本是国际上开发和生产纳米碳酸钙最好和较早的国家,早在四、五十年代就生产出了微米级、
纳米级碳酸钙,现已有纺锤形、立方形、链锁形等纳米级碳酸钙产品及改性产品50余种;美国着重于纳米碳酸钙在造纸和涂料上的应用;英国则主要从事填料专用纳米碳酸钙的研制,近20年来英国在汽车专用塑料用碳酸钙中占垄断地位。
我国纳米碳酸钙生产起步较晚,统计结果,我国目前共有三十几家纳米碳酸钙生产企业,主要为江西泰华、恩平化工、兰花科创、蒙西高新、铜陵化工、上海华明、重庆松山、北京化建、盛大科技等。且企业仍存在生产规模小、工艺与设备较落后、产品质量不稳定、品种单一、经济效益差等不足等问题。而国外纳米级超细级轻钙已形成大规模工业化生产。
2013年我国纳米级碳酸钙产量达到147万吨,同比增长14.84%。2014年1-6月我国
纳米碳酸钙产量达到85万吨,比上年同期增长15.76%。
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